碳化钒与氮化钒
用途
碳化钒、氮化钒是两种重要的钒合金添加剂。钒80%~90%用于钢铁工业的非常主要的原因是钒同碳、氮反应形成耐熔性碳、氮化物,根据钢的成分和钢处理过程的温度情况,这些化合物在钢中能起沉淀硬化和晶粒细化的作用。因此,碳化钒、氮化钒合金在钒钢生产中起着日趋重要的作用。碳化钒、氮化钒可用于结构钢、工具钢、管道钢、钢筋、普通工程钢以及铸铁中。已有的研究表明:碳化钒、氮化钒添加于钢中能提高钢的耐磨性、耐腐性、韧性、强度、延展性和硬度以及抗热疲劳性等综合机械性能,并使钢具有良好的可焊接性能,而且能起到消除夹杂物延伸等作用。尤其是在高强度低合金钢中,氮化钒中的氮比碳化钒更有利于促进富氮的碳、氮化钒的析出,从而更有效的强化和细化晶粒,并比碳化钒减少钒的加入量,降低生产成本。另外,碳化钒还可作为制取金属钒的原料。
从热力学的观点来看,钒是强碳化物形成元素,同时又是缩小C区的元素,在A-Fe中有很高的溶解度。因此,在共析钢中,钒既有溶入铁素体中形成置换固溶,碳体形成合金渗碳体。这三个过程互相影响,互相竞争,碳化钒质点能否析出,取决于三个过程竞争的结果。碳化钒形成的驱动力是体积自由能的降低(与钒和碳的亲合力有关),阻力是相界面界面能的增加,从这个意义上看,碳化钒质点必须要长大到一定大小才能稳定存在。所以,形成碳化钒需要足够高的钒含量以满足相变驱动力的需要,同时也需要集中大量的钒原子以保证形成的质点大于临界直径,也就是需要钒原子进行长距离扩散、聚集。钒含量越低,钒原子的扩散距离越长。根据计算,在钒含量为0.1%的PD3钢中,若要形成一个直径为2nm的碳化钒质点,需要周围34nm范围内所有的钒原子通过长程扩散聚集起来。由于PD3钢是珠光体钢,片间距很小,渗碳体分布均匀,所以钒溶入渗碳体不需要进行长程扩散。因此,当钢中钒含量较低时,钒原子更容易溶入渗碳体和铁素体中。当钢中钒含量不断增加时,铁素体和渗碳体中溶钒量很快达到饱和,多余的钒只能以碳化钒的方式析出,从电化学萃取分析的结果来看,此临界值大约在0.1%~0.2%左右。
碳热还原合成碳化钒粉末的反应过程
应，后４个反应是Ｖ氧化物直接碳化的反应。可且是５’反应开始温度点。Ｂ点为２‘和６‘反应的交见，１。一４。和５’一８‘总的趋势都是逐级还原碳化的，叉点，ｃ点为４。反应开始温度点。１。～４’和５’～８’但是反应又有交叉进行。如图３所示，以过Ａ、Ｂ、两组反应总体趋势都是依次变难的。根据２．１节中ｃ３个点垂直于横坐标轴的直线为分界线．分为３个
所述，为了将低熔点的Ｖ：Ｏ，还原为低价氧化物，在区：Ｉ（≤９４２．６Ｋ）、Ⅱ（＞９４２．６一ｌ３７７．１Ｋ）、Ⅲ（＞
低温还原的Ｉ区内．可能发生的反应有１‘和２‘，即１３７７．１一ｌ８５ｔ．２Ｋ）。Ａ点温度低于Ｖ：０，的熔点，生成ＶＯ：和Ｖ：Ｏ，。（ａ）１２００＂ｃ；（ｂ）ｌ２００℃（高倍放大）；（ｃ）Ｉ３５０℃；（ｄ）１４５０。